Jaunas 4-diaizvietotu 1,4-dihidropiridīnu rindas elektroķīmiskā iegūšana un izpēte

Abstract

Noskaidrots 1,2,6-trimetil-3,4,5-trimetoksikarbonil- 1,4-dihidropiridīna elektroķīmiskās oksidēšanas mehānisms. Izstrādāta metode 1,2,6-trimetil-3,4,5-trimetoksi- karbonilpiridīnija perhlorāta elektroķīmiskai sintēzei. Iegūtais piridīnija perhlorāts aprotonā vidē reducējas divās vienelektroniskās kvaziapgriezeniskās stadijās. Alkilhalogenīdu klātbūtnē otrā elektrona pārnese kļūst neapgriezeniska. Elektroķīmiski ģenerētie anjoni pārnes elektronu uz alkilhalogenīdu, tos reducējot līdz alkilradikāļiem. Heterociklā pilnīgi aizvietotu 1,4-dihidropiridīnu rinda iegūta elektroķīmiski reducējot 1,2,6-trimetil-3,4,5-trimetoksikarbonilpiridīnija perhlorātu alkilhalogenīdu klātbūtnē.

The oxidation mechanism of 1,2,6-trimethyl- 3,4,5-trimethoxycarbonyl- 1,4-dihydropyridine has been studied in aprotic media. The method for 1,2,3-trimethoxy- carbonylpyridinium perchlorate electrosynthesis has been developed. In aprotic media the pyridinium perchlorate undergoes electrochemical reduction in two one electron quasi-reversible steps. The transfer of the second electron becomes irreversible in the presence of alkylhalides. Electrochemically generated anjons are mediators in the indirect reduction of alkylhalides producing alkylradicals. Electrochemical reduction of 1,2,6-trimethyl- 3,4,5-trimethoxycarbonylpyridinium perchlorate in the presence of alkylhalides produces fully substituted 1,4-dihydropyridines.